Nucleul colecției de pictură a Muzeului National Peleș îl constituie cele 214 pânze originale, achizitionate de regele Carol I prin intermediul consulului si istoricului Felix Bamberg (1820-1893) connaisseur si colecționar de elită aflat în slujba regelui pentru mai bine de trei decenii. Galeria „Vechi Maestri” de la Sinaia număra o suită de pânze semnate de Rembrandt Harmenszoon van Rijn, Rafael Sanzio, Tizian, Paul Peter Rubens, Lucas Cranah, Diego Rodriguez de Sylva y Velásquez sau Anton van Dyck.
Achiziționarea tablourilor originale se suprapune cu perioada anilor în care Carol devine un fervent comanditar al cópiilor după vechi maestrii europeni, creând astfel cea mai elaboratã pinacotecă privată din România. Fenomenul copiei trebuie înteles ca un demers istorist impus de fascinatia trecutului ce îsi face loc pe scena artelor secolului al XIX-lea.
Muzeul numără peste 100 de cópii realizate de-a lungul unei jumătãti de veac de artisti precum Maximilian von Schneidt (1858-1927), Gustav Bregenzer (1850-1919),Julie Leopoldine Ida Pauline Laetizia von Witzleben (1849-1922), Ottilia Michail Otetelesanu (1885-1974), Franz Matsch (1861-1942) sau Gustav Klimt (1862-1918).